40.โครงสร้างของไอโซไซยาเนตส่งผลต่อปฏิกิริยาของกลุ่ม NCO อย่างไร?
ค่าอิเลคโตรเนกาติวิตีของกลุ่ม R: ถ้ากลุ่ม R คือกลุ่มที่ดูดซับอิเล็กตรอน- ความหนาแน่นของเมฆอิเล็กตรอนของอะตอม C ใน-กลุ่ม NCO จะยิ่งต่ำกว่านี้ และมีความเสี่ยงมากขึ้นที่จะถูกโจมตีด้วยรีเอเจนต์นิวคลีโอฟิลิก กล่าวคือ จะทำปฏิกิริยานิวคลีโอฟิลิกกับแอลกอฮอล์ เอมีน และสารประกอบอื่นๆ ได้ง่ายกว่า ถ้า R คือกลุ่มจ่ายอิเล็กตรอน- และถูกส่งผ่านเมฆอิเล็กตรอน ซึ่งเป็นความหนาแน่นของเมฆอิเล็กตรอนของ อะตอม C ใน-กลุ่ม NCO จะเพิ่มขึ้น ทำให้อ่อนแอต่อการถูกโจมตีโดยนิวคลีโอไทล์น้อยลง และความสามารถในการทำปฏิกิริยากับไฮโดรเจนที่ออกฤทธิ์-สารประกอบที่มีจะลดลง
ผลการเหนี่ยวนำ: เนื่องจากอะโรมาติกไดไอโซไซยาเนตมีกลุ่ม NCO สองกลุ่ม เมื่อ-กลุ่ม NCO แรกมีส่วนร่วมในปฏิกิริยา เนื่องจากผลการควบคู่ของวงแหวนอะโรมาติก -กลุ่ม NCO ที่ไม่มีส่วนร่วมในปฏิกิริยาจะทำหน้าที่เป็นกลุ่มดูดซับอิเล็กตรอน- ซึ่งช่วยเพิ่มปฏิกิริยาของกลุ่ม NCO แรก ผลกระทบนี้เป็นผลกระตุ้น
ผลขัดขวางสเตอริก: ในโมเลกุลอะโรมาติกไดไอโซไซยาเนต ถ้า-กลุ่ม NCO สองกลุ่มอยู่บนวงแหวนอะโรมาติกในเวลาเดียวกัน อิทธิพลของกลุ่ม NCO หนึ่งต่อปฏิกิริยาของกลุ่ม NCO อื่นมักจะมีความสำคัญมากกว่า อย่างไรก็ตาม เมื่อกลุ่ม NCO สองกลุ่มอยู่บนวงแหวนอะโรมาติกต่างกันในโมเลกุลเดียวกัน หรือถูกแยกจากกันด้วยสายโซ่ไฮโดรคาร์บอนหรือวงแหวนอะโรมาติก ปฏิสัมพันธ์ระหว่างทั้งสองกลุ่มจะมีขนาดไม่ใหญ่นัก และจะลดลงตามความยาวของสายโซ่ไฮโดรคาร์บอนที่เพิ่มขึ้น หรือการเพิ่มจำนวนวงแหวนอะโรมาติก
41.กิจกรรมปฏิกิริยาของสารประกอบไฮโดรเจนที่ใช้งานอยู่และ NCO
Aliphatic NH2>Aromatic NH2>Primary OH>water> secondary OH> phenol OH> carboxyl> substituted urea>amide>คาร์บาเมต (หากความหนาแน่นของเมฆอิเล็กตรอนในใจกลางนิวคลีโอฟิลิกมีค่ามากขึ้น ความเป็นอิเลคโตรเนกาติวิตีของมันจะยิ่งแข็งแกร่งขึ้น ปฏิกิริยากับไอโซไซยาเนตก็จะยิ่งสูงขึ้น และความเร็วของปฏิกิริยาก็จะเร็วขึ้น ในทางกลับกัน กิจกรรมก็จะยิ่งต่ำลง)
42.ผลของสารประกอบไฮดรอกซิลต่อปฏิกิริยากับไอโซไซยาเนต
ปฏิกิริยาของสารประกอบไฮโดรเจนแบบแอคทีฟ (ROH หรือ RNH2) มีความสัมพันธ์กับธรรมชาติของ R เมื่อ R เป็นกลุ่มที่ดูดซับอิเล็กตรอน- (ค่าอิเลคโตรเนกาติวิตีต่ำ) การถ่ายโอนอะตอมไฮโดรเจนจะทำได้ยาก และปฏิกิริยาระหว่างสารประกอบไฮโดรเจนแบบแอคทีฟกับ NCO ก็จะยากขึ้น ถ้า R คือกลุ่มการทดแทนการจ่ายอิเล็กตรอน- ปฏิกิริยาของสารประกอบไฮโดรเจนที่แอคทีฟและ NCO จะสามารถปรับปรุงได้
43.การใช้ปฏิกิริยาของไอโซไซยาเนตกับน้ำคืออะไร
นี่เป็นหนึ่งในปฏิกิริยาพื้นฐานในการเตรียมโฟมโพลียูรีเทน ปฏิกิริยาระหว่างพวกมันจะทำให้เกิดคาร์บาเมตที่ไม่เสถียรก่อน จากนั้นจึงสลายตัวเป็น CO2 และเอมีน ถ้าไอโซไซยาเนตมากเกินไป เอมีนที่ได้จะทำปฏิกิริยากับไอโซไซยาเนตจนเกิดเป็นยูเรีย
44.เมื่อเตรียมโพลียูรีเทนอีลาสโตเมอร์ ควรควบคุมปริมาณน้ำของโพลีออลโพลีเมอร์อย่างเคร่งครัด
สำหรับอีลาสโตเมอร์ สารเคลือบ และเส้นใย ไม่จำเป็นต้องมีฟองอากาศ ดังนั้นปริมาณน้ำในวัตถุดิบจึงต้องได้รับการควบคุมอย่างเข้มงวด โดยปกติแล้วจะน้อยกว่า 0.05%
45.ความแตกต่างในผลการเร่งปฏิกิริยาของตัวเร่งปฏิกิริยาเอมีนและดีบุกต่อปฏิกิริยาของไอโซไซยาเนต
ตัวเร่งปฏิกิริยาเอมีนระดับตติยภูมิมีประสิทธิภาพในการเร่งปฏิกิริยาสูงสำหรับปฏิกิริยาของไอโซไซยาเนตและน้ำ ในขณะที่ตัวเร่งปฏิกิริยาดีบุกมีประสิทธิภาพในการเร่งปฏิกิริยาสูงสำหรับปฏิกิริยาของไอโซไซยาเนตและหมู่ไฮดรอกซิล